絵文字の話題はつい先日もありましたね。検索しなくても一覧でタイトルが確認できたと思います。それに「Qdmailを使う予定」じゃなかったんでしょうか?
http://www.phppro.jp/qa/2782
#というか条件の後出しは勘弁してください・・
あと、お使いのレンタルサーバの送信件数制限やキャリアの受け入れ制限がどうなっているかなどは確認されていますか?スクリプトを書く前にチェックしておかないとマズイです。場合によっては専用の送信サーバに任せた方がよほど楽で間違いがありません。携帯キャリアから制限IPに登録されては元も子もありません(というか同一サーバの他ユーザに迷惑かけまくります)。
で、提示されたような処理で100件ずつ送ると、次回からselectの条件に「未送信」というのが増えます。逆に言うと送信済みのデータは(送信済みフラグなどを作って)updateしておくことになります(limitで調整してもいいですが、そうなると全件の処理が終わるまでレコードの追加・削除が出来なくなります)。
それが面倒なので、全部のデータを100件ずつテキストファイルに抜き出しておいてファイルごとに処理する・・というのを提案したのですが、無視されたのは何故でしょうか?

GETのままでは検索エンジンのロボットが拾ってくれなかったためにSEO対策として有効だと言われていますね。